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聚合物在受热或本身催化作用下发生解聚,结果导致甲醛气体的释放。聚合物分子端羟基遮蔽起来就可以削弱这种趋势。第二种,氧化剂攻击任意的位置也会导致聚合物解聚。抗氧剂的加人可以有效地防止解聚,另外,共聚也是一种有效的手段。第三种机理是聚甲醛分子链在酸酐作用下发生断裂。非常值得注意的是,除非清理干净,否则我们千万不能用加工过PVC的设备来加工聚甲醛,因为设备内很有可能残留有氯化氢气体。第四种机理是当温度高于270°C时聚合物发生热解聚。所以,我们要把加工温度控制在此温度以下,这样就可以有效地避免聚合物的解聚发生[15]。聚甲薛是一种高结晶性的聚合物,结晶度可以高达75%,熔点为与聚乙烯(PE)相比。
由于碳-氧单键比碳-碳单键更短,聚甲醛分子链可以堆砌得更紧密,因而,聚甲醛具有更高的熔点,也比聚乙烯要更硬一些。高结晶度赋予了甲醛聚合物良好的耐溶剂性。此聚合物基本上是线型的,相对分子质量为?110000[17]。聚甲醛树脂是一种热塑性工程塑料,具有很髙的强度和硬度,优良的耐疲劳性和尺寸稳定性,以及低摩擦系数和良好的耐热性[22]。聚甲醛树脂和尼龙相类似,但聚甲醛具有更好的耐疲劳性,更小的蠕,更髙的硬度以及更好的耐水性[1S?2〇]。但是,聚甲醛的耐據不如聚碳酸酯的好。如前所述,聚甲醛树脂具有优良的耐溶剂性,70°C以下尚未找到对它有效的溶剂。但是聚甲醛在有些溶剂中还是会溶胀的。剂一样是敏感的。
不能用在这些场合。尽管其碳-氧键是极性的,但它是平衡的并且与尼龙中的碳酰基比起来极性要小得多。因此,聚甲醛树脂具有相对较低的吸水性。少量的潮气吸人就可以使得聚甲醛溶胀和尺寸变形,但不至于通过水解导致聚合物解聚[12]。人们认为潮气对聚甲醛的影响比其对尼龙的影响要小得多。紫外线也可能会引起解聚,加人炭黑将会减少这种趋势。共聚物一般都具有相似的性能,但均聚物有较好的力学性能和较高的熔点,以及较差的热稳定性和较差的耐碱性[21]。均聚物和共聚物都要添加其他材料(如玻璃填料、含氟聚合物、芳族聚酰胺纤维等)、增韧剂和紫外线稳定剂[22]。聚甲醛与聚氨酯弹性体共混可以改善其韧性,而且也是可以加工的。聚甲醛树脂可以用注塑、吹塑和挤出设备加工。
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